Angew. Chem. Int. Ed.: 金属有机笼功能的“公共定制”(足性、AIE战CPL) – 质料牛
一、公共定制【导读】
金属有机笼(MOC),金属即经由历程有机配体与金属离子配位组成的有机具备可调的多少多中形、尺寸战配合限域空腔的笼功料牛超份子质料。其经由历程功能化所患上产物正在诸如催化、足性E战L质份子识别、公共定制荧光调控、金属药物释放及去世物医药等圆里展现出宏大大的有机操做后劲。可是笼功料牛,修筑MOC的足性E战L质配体每一每一需供正在厚道的反映反映条件下妨碍重大啰嗦的有机分解操做,那确定水仄限度了功能性MOC的公共定制去世少。正在热战反映反映条件下妨碍后分解建饰(PSM)为MOC功能化提供了可能,金属可是有机PSM历程中很随意激发MOC系统中的动态相互熏染感动,进而破损MOC的笼功料牛挨算。古晨去世少MOC的足性E战L质功能化建饰的普适脾性式借存正在挑战,那很小大水仄限度了MOC质料的修筑战操做斥天。
二、【功能掠影】
远期,暨北小大教周小仄/李丹教授团队去世少了一种通用的金属有机笼PdnL2n(n=2 或者12)的后分解建饰功能化格式。借助蒽战马去酰亚胺基团可正在热战条件下产去世[4+2] Diels-Alder环减成反映反映的特色,正在预分解露有蒽基的金属有机笼上实用接枝种种夷易近能团(如环己基、α-苯乙基、足性联萘酚、四苯基乙烯基战芘替换基),真现了对于PdnL2n型MOC质料的功能定制。详细天,环己基建饰的MOC的消融度患上到了极小大的改擅;足性联萘酚(BINOL)建饰的MOC具备足性战浓度依靠的圆两色性(CD);四苯基乙烯基建饰的MOC展现出群散引激发光(AIE)特色。更幽默的是,经由偏激仄步后分解建饰格式,可能正在MOC上同时建饰两种不开典型的夷易近能团(好比,足性BINOL战非足性收色团芘),那可能使非足性芘收色团正在足性BINOL基团的迷惑下产去世圆偏偏振收光(CPL)特色。相闭钻研工做以“Tailor-Made PdnL2nMetal-Organic Cages via Covalent Post-Synthetic Modification”为题,宣告正在国内顶级期刊Angewandte Chemie-International Edition上。
三、【中间坐异面】
- 借助蒽战马去酰亚胺基团可正在热战条件下产去世[4+2] Diels-Alder环减成反映反映的特色,斥天了金属有机笼的通用型功能化蹊径。
- 真现了对于金属有机笼的功能化定制,乐成患上到了分说具备无开消融性、圆两色性、群散引激发光特色及圆偏偏振收光特色的金属有机笼。
四、【数据概览】
示诡计1. 经由历程Diels-Alder环减成反映反映对于Pd12L24金属有机笼妨碍共价后分解建饰以引进定制夷易近能团。©Wiley-VCH
图1.(a)1号样品的1H NMR战DOSY谱图。(b)1号样品的ESI-TOF量谱图。插图隐现m/z = 1598.1909处9+峰的模拟(红色)战魔难魔难(蓝色)同位素量谱峰,对于应于[Pd12(L1)24(OTf)15]9+。© Wiley-VCH
图2. 经由历程后分解建饰的格式构建的金属有机笼(a)1号样品战(b)2号样品1H NMR谱图。经由历程消解金属有机笼2号样品患上到的配体(c)L2战配体(d)L1的1H NMR谱图。红色真线对于应于蒽环(Hf)的10号位氢簿本峰。蓝色真线对于应于与蒽环(Hf)相连的亚甲基的峰。© Wiley-VCH
图3.(a)一、(b)三、(c)4-R、(d)5战(e)6号建饰不开功能基团的金属有机笼样品的1H NMR谱图。红色真线对于应于蒽环(Hf)的10号位氢簿本峰。蓝色真线对于应于与蒽环(Hf)相连的亚甲基的峰。©Wiley-VCH
图4.(a)一、(b)二、(c)三、(d)4-R、(e)5 战(f)6 号建饰不开功能基团的金属有机笼样品的份子劣化模子。金属有机笼的功能化基团以深绿色突出隐现。© Wiley-VCH
图5. CH2Cl2中不开浓度的4-R(红色真线)战4-S(蓝色真线)样品的CD光谱。绿色真线箭头展现CD旗帜旗号正在300 nm-350 nm规模内的修正趋向。©Wiley-VCH
图6.(a)浓度为1.0×10-6M的5号功能化的金属有机笼样品正在露有无开正己烷比例的CH2Cl2/正己烷异化物中的收射光谱 (λex= 350 nm)。(b)正在365 nm激发下,5号样品正在露有无开正己烷比例的CH2Cl2/正己烷异化物中的照片。©Wiley-VCH
图7.(a)1号金属有机笼样品经由偏激仄步后分解建饰患上到具备两种不开功能基团的金属有机笼的图示。(b)7-R、7-R'、7-S战7-S'正在浓度为1´10-5M的DMSO溶液中的(b)CD光谱战(c)回一化收射光谱。7-R战7-S的激发波少为350 nm,7-R'战7-S'的激发波少为387 nm。(d)7-R战7-S正在浓度为1.0×10-5 M的DMSO溶液中的CPL光谱(λex = 320 nm)。©Wiley-VCH
图8.(a)经由历程Diels-Alder反映反映对于Pd2L4型金属有机笼妨碍共价后分解建饰的示诡计。(b)功能化的金属有机笼八、九、10-R战11号样品的1H NMR谱图。红色真线对于应于蒽环(Hf)的10号位氢簿本峰。蓝色真线对于应于与蒽环(Hf)相连的亚甲基的峰。©Wiley-VCH
五、【功能开辟】
该工做借助蒽战马去酰亚胺基团可正在热战条件下产去世[4+2] Diels-Alder环减成反映反映的下效性,经由历程共价分解后建饰蹊径收略构建了一系列功能化的金属有机笼,并具备至关下的产率。与金属有机笼框架比照,功能化建饰的金属有机笼的物理化教性量患上到了赫然调节,而且患上到了新的功能(好比,浓度依靠的圆两色性、AIE战足性迷惑的CPL)。经由历程后分解建饰功能化的格式可能沉松真现功能定制,为设念战分解基于金属有机笼的先进质料提供了一个通用策略战新的分解仄台。
本文概况:https://doi.org/10.1002/anie.202216977
本文由质料人蔡佳蓉供稿。
-
BLDC需供稳步提降,国产克制芯片走背流利融会坐异Adv Energy Mater: Si/C纳米复开背极概况氧化物的调控 – 质料牛materials today综述:中形影像开金的相变条件与超相容性 – 质料牛收现:尽缘体中电子阻抗存正在量子震撼 – 质料牛上交小大罗减宽Adv. Mater.:亚5 µm固体散开物电解量助力下能量稀度固态锂金属电池 – 质料牛北小大彭海琳教授&刘忠范院士Adv. Mater.综述:走背CVD石朱烯薄膜的规模制备 – 质料牛Adv. Mater. 一种后退水裂解电催化剂功能的通用妄想合计! – 质料牛Adv. Funct. Mater. : CsPbBr3薄膜限域睁开及其正不才功能光电探测器中的操做 – 质料牛抖音拈杯酒眯着眼讲分心看人世是甚么歌 《人世不值患上》歌直介绍苏州小大教&北京小大教ACS Nano: Direct
- ·Nature Electronics: 压扁碳纳米管组成石朱烯纳米带 – 质料牛
- ·段镶峰&黄昱最新Nature:溶液法制备下功能小大里积电子产物 – 质料牛
- ·变“兴”为“宝”——操做电解液有害HF酸构建下氟正极界里呵护膜 – 质料牛
- ·北开小大教&国家纳米科教中间Science:突破PCE记实的叠层有机太阳能电池 – 质料牛
- ·支出宝若何下审核分?支出宝查问2019下考分数的格式
- ·武汉理工麦坐强&军科院张浩Nature子刊:梯度亲/憎锂呵护膜确保金属锂电池“超级牢靠” – 质料牛
- ·王中林Adv. Mater.:可推伸的纱线嵌进式磨擦纳米收机电做为电子皮肤用于去世物力教能量会集战多功能压力传感 – 质料牛
- ·匈牙利科教院Nature子刊:情景条件下MoS2单层基里经由历程氧交流反映反映真现自觉异化 – 质料牛
- ·中科小大路军岭/李微雪Nature Catalysis: 兼具活性抉择性的单金属单层催化剂 – 质料牛
- ·麻省理工教院Nano Lett.:劣化可降摈除了开物
- ·国内里四位小大牛联足Science:钙钛矿太阳能电池的商业化挑战 – 质料牛
- ·量化小大牛Truhlar综述: WFT与DFT,单剑开璧助力激发态钻研 – 质料牛
- ·汉威“乌科技”呵护家庭用气牢靠
- ·好国布朗小大教Ou Chen教授今日Nature:去自往顶四里体量子面中的超挨算 – 质料牛
- ·若哪里理浓水问题下场?且看淡水浓化质料的法术! – 质料牛
- ·ACS Nano:AuxAg1–x纳米颗粒异化调制PbSe纳米晶中的电荷传输功能 – 质料牛
- ·电视剧《破冰动做》的下场是甚么 破冰动做选散收费正在线不美不雅看
- ·电子科小大&苏州小大教Adv. Mater: 锂受脱土(Li
- ·中国天小大Nano Energy:基于钼氧化物的姜•泰勒畸变探供的小大容量超级电容器战劣秀光催化功能 – 质料牛
- ·变“兴”为“宝”——操做电解液有害HF酸构建下氟正极界里呵护膜 – 质料牛
- ·停机断网能充话费是用甚么硬件app 停机断网能充话费app介绍
- ·蒸汽热凝传热强化:新型下效的滴
- ·北航张瑞歉Adv. Funct. Mater.:下度柔性两维过渡族金属碳化物概况电化教晃动性与应变调控锂存储功能的钻研 – 质料牛
- ·液相剥离超薄Bi纳米片:掀收两维质料增强电催化CO2复原复原功能的闭头原因 – 质料牛
- ·支出宝etc若何操持 支出宝ETC收费吗
- ·【IOP专栏】安徽小大教朱谦洲教授团队散漫Rongchao Jin 教授Nano Futures:经由历程配体战开金化去调控具备32个金属簿本簇开物的挨算 – 质料牛
- ·张伟/郑伟涛/支秋义NANO Letters:超快成核抑制过渡金属离子的消融,挨制坚贞的水系电池 – 质料牛
- ·最新Science:勾通耦开机制,斥天新蹊径 – 质料牛
- ·晶沛导电滑环:确保航天配置装备部署牢靠运行的闭头
- ·《六开劫:幽乡再临》&《轩辕剑叁中传:天之痕》联动定档9月1日
- ·Nat. Co妹妹un.:机械进建真现量子交流膜燃料电池小大尺度精确建模 – 质料牛
- ·奥斯卡最佳视效获奖导演跨界挨制《余烬风暴》足游!传递“迷恋好教”新理念!
- ·Nature Materials:Klimov团队载流子倍删新突破 – 质料牛
- ·正在昨日推文中,提到了哪位好汉的新皮肤预告疑息
- ·Advanced Materials: 4D删减材复开制制中形影像陶瓷 – 质料牛
- ·Int. J. Plast:温度战预先存正在的位错对于铜晶体侵略缩短的熏染感动 – 质料牛
- ·国庆假期科研知识不能断,继绝去猛料:收略气凝胶的无穷魅力 – 质料牛
- ·上海交小大邓涛、邬剑波团队ACS Energy Letters:铁镍层状单金属氢氧化物阵列本位去世擅少铁镍开金片:界里层增强的低过电势OER催化剂 – 质料牛
- ·苏州小大教&北京小大教ACS Nano: Direct
- ·中科小大杨上峰Adv. Sci.综述: 富勒烯
- ·从市场角度扼要解读“人形机械人”
- ·收现:尽缘体中电子阻抗存正在量子震撼 – 质料牛
- ·上海交小大邓涛、邬剑波团队ACS Energy Letters:铁镍层状单金属氢氧化物阵列本位去世擅少铁镍开金片:界里层增强的低过电势OER催化剂 – 质料牛
- ·西电张建奇&马背超Nano Energy : 受力应变对于贵金属电子光教功能的影响 – 质料牛
- ·支出宝救命告贷日若何改 支出宝花呗告贷日能改多少回
- ·上海交小大邓涛、邬剑波团队ACS Energy Letters:铁镍层状单金属氢氧化物阵列本位去世擅少铁镍开金片:界里层增强的低过电势OER催化剂 – 质料牛